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PS自由基X2Π态的势能曲线和光谱性质

刘慧 邢伟 施德恒 孙金锋 朱遵略

PS自由基X2Π态的势能曲线和光谱性质

刘慧, 邢伟, 施德恒, 孙金锋, 朱遵略
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  • 采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法(icMRCI+Q) 结合Dunning等的相关一致基计算了PS自由基X2Π 态势能曲线. 利用三阶Douglas-Kroll Hamilton近似结合cc-pV5Z相对论收缩基进行了相对论修正计算. 利用aug-cc-pCV5Z基组对势能曲线进行了核价相关修正计算, 并将总能量外推至完全基组极限. 拟合得到了X2Π态的主要光谱常数Re, ωe, ωexe, ωeye, Be, αe 和De, 与实验结果符合较好. 利用Breit-Pauli算符, 研究了旋轨耦合效应对势能曲线的影响, 得到了两条Ω 态的势能曲线. 详细分析了在旋轨耦合计算中, 核电子相关与冻结核近似对电子结构和光谱性质的影响. 在icMRCI+Q/56+DK+CV+SO理论水平上得到了两个Ω 态的主要光谱常数Te, Re, ωe, ωexe, ωeye, Be 和αe, 结果与实验结果一致. 在平衡位置处, 本文的X2Π态旋轨耦合能量分裂值为 323.73 cm-1, 与实验结果321.93 cm-1较为一致. 通过求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程, 找到了无转动PS自由基X2Π态及其两个Ω 态的全部振动态, 还分别计算了它们相应的振动能级和惯性转动常数等分子常数, 这些结果与已有的实验值一致.
    • 基金项目: 国家自然科学基金(批准号: 61077073)和河南省科技计划(批准号: 122300410303)资助的课题.
    [1]

    Ohishi M, Yamamoto S, Saito S, Kawaguchi K, Suzuki H, Kaifu N, Ishikawa S I, Takano S, Tsuji T, Uno W 1988 Astrophys. J. 77 135

    [2]

    Dressler K, Miescher E 1955 Proc. Phys. Soc. A 68 542

    [3]

    Dressler K 1955 Helv. Phys. Acta 28 563

    [4]

    Narasimham N A, Balasubramanian T K 1971 J. Mol. Spectrosc. 37 371

    [5]

    Jenouvrier A, Pascat B 1978 Can. J. Phys. 56 1088

    [6]

    Lin K K, Balling L C, Wright J J 1987 Chem. Phys. Lett. 138 168

    [7]

    Kawaguchi K, Hirota E, Ohishi M, Suzuki H, Takano S, Yamamoto S, Saito S 1988 J. Mol. Spectrosc. 130 81

    [8]

    Kama S P, Bruna P J, Grein F 1988 J. Phys. B 21 1303

    [9]

    Woon D E, Dunning T H 1994 J. Chem. Phys. 101 8877

    [10]

    Moussaoui Y, Ouamerali O, De Maré G R 1998 J. Mol. Struct. (Theochem) 425 237

    [11]

    Kalcher J 2002 Phys. Chem. Chem. Phys. 4 3311

    [12]

    Yaghlane S B, Francisco J S, Hochlaf M 2012 J. Chem. Phys. 136 244309

    [13]

    Werner H J, Knowles P J 1988 J. Chem. Phys. 89 5803

    [14]

    Knowles P J, Werner H J 1988 Chem. Phys. Lett. 145 514

    [15]

    Wang J M, Feng H Q, Sun J F, Shi D H 2012 Chin. Phys. B 21 023102

    [16]

    Zhang X N, Shi D H, Sun J F, Zhu Z L 2011 Chin. Phys. B 20 043105

    [17]

    Langhoff S R, Davidson E R 1974 Int. J. Quantum Chem. 8 61

    [18]

    Richartz A, Buenker R J, Peyerimhoff S D 1978 Chem. Phys. 28 305

    [19]

    Dunning T H 1989 J. Chem. Phys. 90 1007

    [20]

    van Mourik T, Dunning T H 2000 Int. J. Quantum Chem. 76 205

    [21]

    De Jong W A, Harrison R J, Dixon D A 2001 J. Chem. Phys. 114 48

    [22]

    Reiher M, Wolf A 2004 J. Chem. Phys. 121 2037

    [23]

    Wolf A, Reiher M, Hess B A 2002 J. Chem. Phys. 117 9215

    [24]

    Liu H, Shi D H, Sun J F, Zhu Z L 2013 J. Quant. Spectrosc. Rad. Transfer. 121 9

  • [1]

    Ohishi M, Yamamoto S, Saito S, Kawaguchi K, Suzuki H, Kaifu N, Ishikawa S I, Takano S, Tsuji T, Uno W 1988 Astrophys. J. 77 135

    [2]

    Dressler K, Miescher E 1955 Proc. Phys. Soc. A 68 542

    [3]

    Dressler K 1955 Helv. Phys. Acta 28 563

    [4]

    Narasimham N A, Balasubramanian T K 1971 J. Mol. Spectrosc. 37 371

    [5]

    Jenouvrier A, Pascat B 1978 Can. J. Phys. 56 1088

    [6]

    Lin K K, Balling L C, Wright J J 1987 Chem. Phys. Lett. 138 168

    [7]

    Kawaguchi K, Hirota E, Ohishi M, Suzuki H, Takano S, Yamamoto S, Saito S 1988 J. Mol. Spectrosc. 130 81

    [8]

    Kama S P, Bruna P J, Grein F 1988 J. Phys. B 21 1303

    [9]

    Woon D E, Dunning T H 1994 J. Chem. Phys. 101 8877

    [10]

    Moussaoui Y, Ouamerali O, De Maré G R 1998 J. Mol. Struct. (Theochem) 425 237

    [11]

    Kalcher J 2002 Phys. Chem. Chem. Phys. 4 3311

    [12]

    Yaghlane S B, Francisco J S, Hochlaf M 2012 J. Chem. Phys. 136 244309

    [13]

    Werner H J, Knowles P J 1988 J. Chem. Phys. 89 5803

    [14]

    Knowles P J, Werner H J 1988 Chem. Phys. Lett. 145 514

    [15]

    Wang J M, Feng H Q, Sun J F, Shi D H 2012 Chin. Phys. B 21 023102

    [16]

    Zhang X N, Shi D H, Sun J F, Zhu Z L 2011 Chin. Phys. B 20 043105

    [17]

    Langhoff S R, Davidson E R 1974 Int. J. Quantum Chem. 8 61

    [18]

    Richartz A, Buenker R J, Peyerimhoff S D 1978 Chem. Phys. 28 305

    [19]

    Dunning T H 1989 J. Chem. Phys. 90 1007

    [20]

    van Mourik T, Dunning T H 2000 Int. J. Quantum Chem. 76 205

    [21]

    De Jong W A, Harrison R J, Dixon D A 2001 J. Chem. Phys. 114 48

    [22]

    Reiher M, Wolf A 2004 J. Chem. Phys. 121 2037

    [23]

    Wolf A, Reiher M, Hess B A 2002 J. Chem. Phys. 117 9215

    [24]

    Liu H, Shi D H, Sun J F, Zhu Z L 2013 J. Quant. Spectrosc. Rad. Transfer. 121 9

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出版历程
  • 收稿日期:  2013-06-04
  • 修回日期:  2013-07-07
  • 刊出日期:  2013-10-05

PS自由基X2Π态的势能曲线和光谱性质

  • 1. 信阳师范学院物理电子工程学院, 信阳 464000;
  • 2. 河南师范大学物理与信息工程学院, 新乡 453007
    基金项目: 

    国家自然科学基金(批准号: 61077073)和河南省科技计划(批准号: 122300410303)资助的课题.

摘要: 采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法(icMRCI+Q) 结合Dunning等的相关一致基计算了PS自由基X2Π 态势能曲线. 利用三阶Douglas-Kroll Hamilton近似结合cc-pV5Z相对论收缩基进行了相对论修正计算. 利用aug-cc-pCV5Z基组对势能曲线进行了核价相关修正计算, 并将总能量外推至完全基组极限. 拟合得到了X2Π态的主要光谱常数Re, ωe, ωexe, ωeye, Be, αe 和De, 与实验结果符合较好. 利用Breit-Pauli算符, 研究了旋轨耦合效应对势能曲线的影响, 得到了两条Ω 态的势能曲线. 详细分析了在旋轨耦合计算中, 核电子相关与冻结核近似对电子结构和光谱性质的影响. 在icMRCI+Q/56+DK+CV+SO理论水平上得到了两个Ω 态的主要光谱常数Te, Re, ωe, ωexe, ωeye, Be 和αe, 结果与实验结果一致. 在平衡位置处, 本文的X2Π态旋轨耦合能量分裂值为 323.73 cm-1, 与实验结果321.93 cm-1较为一致. 通过求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程, 找到了无转动PS自由基X2Π态及其两个Ω 态的全部振动态, 还分别计算了它们相应的振动能级和惯性转动常数等分子常数, 这些结果与已有的实验值一致.

English Abstract

参考文献 (24)

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